污水COD的测定方法

1.方法提要：

    在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中还原物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用*铵回滴。根据用量，算出水中还原性物质消耗氧的量。酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化。对于氯离子的影响，采用在回流前向废水中加入硫酸汞，使氯离子成为络合物，从而消除氯离子的干扰。

2.试剂和溶液：

10.2500N重铬酸钾标准溶液：称取预先在105—110℃烘干两个小时并冷却的基准或优级纯重铬酸钾12.2580g溶于水中移入1000ml容量瓶，稀释*标线，摇匀。

试亚铁灵指示剂：称取1.4585g邻菲罗啉与0.695g*溶于水，稀释*400ml，摇匀，贮于棕色瓶中。

 0.1N*铵标准溶液

硫酸—硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中，加入25g硫酸银放置1—2天，不时摇动，使之溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。

化学纯硫酸汞

3.仪器设备：

回流装置：250ml全玻璃回流装置

加热装置：电热板

25ml酸式滴定管

 移液管

 量筒

4. 分析步骤：

取20ml混合均匀的废水样（或适量废水稀释*20ml）于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10ml0.2500N重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时起计算）。

     对于化学耗氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，放入玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水样取用量，直*溶液不变绿色为止。从而确定废水分析时应取用的体积。稀释时，所取用废水样量不得少于5ml，如果化学耗氧量很高，则废水样应多次稀释。

     如废水中氯离子含量超过30mg/l时，应按下述操作处理废水。先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，加入20ml废水（或适量废水稀释*20ml），摇匀。准确加入10ml0.2500N重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时起计算）。

冷却后，用适量水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，再用水稀释*140ml左右。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大滴定终点不明显。

溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用*铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色*褐色即为终点，记录*铵标准溶液的用量。

测定废水样的同时，以20ml蒸馏水按同样操作步骤作空白。记录空白滴定时，*铵标准溶液的用量。

5.计算：

          CODcr=(V0－V1)×N×8×1000÷V

式中：CODcr——水样中的化学需氧量，mg/l

V0——空白滴定*铵标准溶液的用量，ml

V1——废水样滴定*铵标准溶液的用量，ml

N——*铵标准溶液的当量浓度，

V——废水样的体积，ml

6.注意事项：

使用0.4g硫酸汞可络合40mg氯离子。如取用20ml废水样。即可络合2000mg/l氯离子的废水样。若氯离子的浓度更高，补加硫酸汞，使硫酸汞/氯离子=10/1（重量比）。如出现少量沉淀，并不影响测定。

废水样取样体积可变动于10.0—50.0ml范围之间，但试剂用量及浓度，需按表进行相应调整。这样也可得于满意的结果。