COD值反映出水体被还原性物质污染的程度,是评价水体有机污染程度的主要指标之一,也是水质监测中的一个主要参数。《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法(HJ828—2017)》(以下简称“国标法(HJ828—2017)")测定的COD定义是:在硫酸-硫酸银体系中,加入一定量的重铬酸钾溶液氧化水中的还原性物质,被消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度(以mg/L为单位)即为水样的COD 。此方法的优点为重铬酸钾标准溶液稳定,可以持久保留;对有机物氧化率比较高,对一般的水样氧化率可达到90;重现性和准确性均很高;适用范围广。此方法的不足为加热时间长,耗时耗力,用来掩蔽Cl-的硫酸汞是有毒物质,会对人体造成伤害,也存在较多的干扰因素。COD的测定受加入氧化剂的种类和浓度、反应温度、催化剂、反应溶液的酸度、时间等因素的影响,需要严格操作测定。

COD快速测定仪

　　COD测定过程中容易受到很多因素的影响,本文在国标法(HJ828—2017)的基础上,探讨了实验用水、Cl-和消解时间等对COD测定的影响。通过实验得出结论如下:

　　(1)　用自来水、蒸馏水、高纯水和超纯水分别做空白实验时,蒸馏水的空白值为0.69 mg/L是小的。因此在测定COD时,尽量选用蒸馏水做空白实验用水,使测定结果更准确。

　　(2) Cl-是COD测定过程中的主要影响因素,Cl-对COD测定值的干扰随其浓度试验表明,使用COD-Cl-标准曲线校正法测定高氯离子水样时,其检测结果的相对偏差在2.4内,准确性好,适用于测定低COD高氯水样。三组实验的结果对比得出,使用COD-Cl-标准曲线校正法核算过程中产生的偏差为±1 mg/L,随背景COD值,其相对偏差波动范围逐渐变小。

　　(3)　不同消解时间对COD测定也会产生影响。恒温下消解2 h测定的COD值准确,消解时间小于或大于2 h测定的COD值都有偏差,因此用国标法(HJ828—2017)测定水样的COD值时,消解时间以2 h为宜。

　　(4)　通过比较COD-Cl-标准曲线校正法、HgSO4掩蔽法、AgNO3沉淀法和氯气吸收校正法COD测定结果得出,COD-Cl-标准曲线校正法和氯气吸收校正法测定的COD值接近真实值,其相对偏差满足规定的要求,而足量HgSO4掩蔽法和AgNO3沉淀法测定的结果偏差较大,不适合用于测定低COD高氯水样。