在国家标准方法(铬法)测定COD的过程中，水样中存在的Cl-极易被氧化剂氧化;从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，而且还与Ag2SO4反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒，因此Cl-成为废水COD测定的主要干扰物，尤其是对于高氯低COD的废水，采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值。长期以来广大环保工作者就如何消除Cl-的干扰进行了不懈的努力，先后提出汞盐法、标准曲线校正法、Ag+沉淀法、低浓度氧化剂法、密封消解法及*气吸收校正法等方法，本文对各种方法作一概述。 
Cl-干扰消除方法 
1、汞盐法 
　　汞盐法是国家标准方法测定COD时采用的消除Cl-干扰的方法，通常硫酸汞掩蔽剂的加入量按HgSO4和Cl-质量比为10：1为宜。对Cl-的质量浓度小于2000mg/L的水样，该方法效果很显著，但当废水中Cl-的质量浓度超过2000mg/L，甚至高达10000—20000mg/l而COD低时，该方法则显得力不从心，说明了重铬酸钾法(标准法)测定高浓度Cl-废水时产生的误差。 
　　为了扩大标准法的应用范围，对于高氯废水，亦有人通过加大硫酸汞的用量来达到目的。由于硫酸汞本身为剧毒，并且试样废液中的汞盐很难处理掉，会对环境造成二次污染。因此现在人们都致力于不采用或尽量少采用它来作为消除Cl-干扰的方法，有些环境工作者尝试运用AgNO3-Bi(NO3)3代替HgSO4作掩蔽剂。 
2、标准曲线校正法 
　　该法具体操作步骤为：先配制不同C1-浓度的水样，测出其COD值，绘制COD-C1-标准曲线;然后取两份相同的待测含氯水样，其中1份测出其中Cl-的含量，查COD-Cl-标准曲线求出Cl-对应的COD值(CODcl-)，另1份在不加掩蔽剂的情况下，测其Cl-与有机物共同产生的COD值(COD表观);后水样的实测COD值：ρ(COD实测)=ρ(COD表观)-ρ(CODcl-)。 
　　标准曲线校正法无需加入硫酸汞，是对汞盐法的改进，但由于各操作者所使用的条件(如酸度，重铬酸钾浓度和回流时间等)不同，使得氯的氧化程度不一样，因此这些“标准曲线”不易为他人所借用，每次测定之前都要先绘制，显得比较烦琐。但是如果水样中的Cl-在COD测定时能够被氧化的话，那么就可以直接由所测得的表观COD减去Gl-的理论COD而得到水样的实测COD，即ρ(COD实测)=ρ(COD表观)-0.226×ρ(Cl-)。方法是在不加硫酸银催化剂的情况下，让Cl-被重铬酸钾氧化，然后再按标准方法消解水样，实验表明，利用这种氧化的方法，Cl-的氧化率在99.5%以上，COD的实测值与实际值具有良好的一致性，且可用于高氯低COD废水的测定，但前提是要确定合适的重铬酸钾浓度、酸度和回流时间等实验参数，以保证Cl-的氧化，否则结果会有很大的误差。 
3、低浓度氧化剂法 
　　一般而言，氧化剂的浓度越大，其氧化能力越强，为在HgSO4与Cl-的质量比为10：1的前提下，用不同浓度K2Cr2O7，氧化单一Cl-的结果，可见Cl-在高浓度氧化剂中的氧化量比在低浓度氧化剂中大得多，因此在测定含氯废水COD时可采用低浓度氧化剂以减少Cl-的干扰。例如对于ρ(Cl-)<5000mg/L，ρ(COD)<400mg/L的水样，采用浓度为0.05 mol/L的K2Cr2O7溶液，并结合固体HgSO4的掩蔽，结果的一致性和可靠性均很好。 
　　为了满足不同范围COD的测定要求，可采用分段重铬酸钾法，对不同范围COD的测定用不同浓度的氧化剂，即COD的质量浓度<200，200-600，>600mg/L时对应的氧化剂浓度分别为0.050.10，0.20mol/L。这样对于Cl-的质量浓度高达，10000mg/L，COD的质量浓度为100mg/L的废水，该法的测定结果可达到相对误差小于9%，实际废水加有机物回收率大于92%。 
　　进一步研究表明，在低浓度氧化剂的条件下COD的测定结果并不取决于Cl-浓度的高低而是回流后剩余氧化剂量的多少。只要当氧化剂剩余量不超过46%，则无论Cl-的质量浓度怎样变化，对测定结果都不会有太大的干扰，合理把握取样量，可获得理想的测定结果。 该法操作简单，对低浓度有机物和高Cl-水质COD的测定，准确度高，有效扩大了标准法的测定范围。但该种方法需要对未知COD的水样预先做一番估计，同时氧化剂浓度也不能过低，否则会影响实际的COD值。