通常有两种方法测量水相溶液中的pH值，即比色法(pH试纸和比色皿)和电位法。电位法是能够实现连续在线测量和过程监控的方法，在线PH仪可获得准确且结果可重复的pH值，pH电极测量的核心理论是能斯特方程。

　　pH测量属于原电池系统，它的作用是使化学能转换成电能，此电池的端电压被称为电极电位；此电位由两个半电池构成，其中一个称为测量电极，另一个称为参比电极。随着温度的上升，电位值将随之增大。

　　对于电化学仪器而言，维护量一般比热力仪器要大。高温pH电极在使用过程中，零点和斜率会发生变化，因为在测量过程中，液体连接被堵塞，玻璃膜逐渐老化，参比液的流失导致氯离子浓度降低，增加不对称电位和扩散电位等；因此，为保证测量精度，必须及时校准。校准周期一般根据现场使用环境，每隔几周甚至几个月校准一次。先用接近被测溶液的标准溶液进行测试，根据误差大小判断是否需要重新校准。

在以下情况下必须进行重新校准：

1.长期使用的电极底座，新电极；

2.测量浓酸（ph＜2）或浓碱（ph＞12）后；

3.测定含氟溶液或浓缩有机溶液后；

4.当被测溶液的温度与标准溶液的温度（或室温）相差太大时。