硫化物是水体污染的重要指标，包括游离态硫离子(S2)、酸溶性金属硫化物及有机硫化物等形态。准确测定水体硫化物含量对评估水质安全、防治黑臭水体及保护水生生态系统具有关键作用。目前常用的检测方法各具特点，主要分为以下四类：

一、分光光度法

亚甲基蓝分光光度法（GB/T 16489-1996）是应用最广泛的检测方法，常用到的设备有实验室水质硫化物分析仪。其原理是在酸性介质中，硫化物与对氨基二甲基苯胺反应生成亚甲基蓝，在665nm波长处进行比色测定。该方法检测限可达0.02mg/L，操作简便且成本低廉，但易受硫代硫酸盐、亚硫酸盐等还原性物质干扰。改进型方法通过预蒸馏装置分离硫化物，可有效消除干扰。

二、电化学分析法

硫离子选择电极法利用硫化银膜电极的电位响应特性，通过标准曲线法直接测定硫离子活度。该方法响应时间快（<2分钟），检测范围广（0.03-32mg/L），适用于现场快速检测。但需要严格控制溶液pH值（需用NaOH调节至12以上），且电极需定期用硫化钠溶液活化维护。流动注射-电化学检测系统可实现连续在线监测，检测效率提升3倍以上。

三、气相分子吸收光谱法

该方法（HJ/T 200-2005）基于酸性条件下硫化物转化为硫化氢气体，在200nm波长处测定分子吸收强度。采用在线加热气液分离装置，检测限低至0.005mg/L，抗干扰能力强，尤其适用于含复杂有机物的工业废水。整套系统自动化程度高，单样分析时间仅需3分钟，但仪器购置成本较高（约20-30万元）。

四、离子色谱法

采用高容量阴离子交换柱（如IonPac AS18），以KOH梯度淋洗液分离，脉冲安培检测器测定。可同时检测多种含硫阴离子，方法检出限达0.01mg/L。前处理需通过0.22μm滤膜过滤并加入EDTA稳定剂，适用于盐度<5‰的地表水。该方法运行成本较高（单样约50元），但数据准确度最佳（RSD<2%）。

样品保存需注意：采样后立即加入2mL 1mol/L乙酸锌溶液（固定剂）和1mL 1mol/L NaOH溶液（抗氧化剂），4℃冷藏可保存7天。避免使用橡胶塞容器，防止硫化物吸附损失。

实际应用中，环境监测站多采用亚甲基蓝分光光度法与气相分子吸收光谱法组合方案，前者用于常规筛查，后者处理复杂样品。污水处理厂倾向选择硫离子电极法进行过程控制，而科研机构更青睐离子色谱法进行形态分析。选择检测方法时应综合考虑检测限要求、仪器配置、样品数量及检测时效等因素。