一、方法原理

水样以重铬酸钾为氧化剂，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化后，以电解产生的亚铁离子为库仑滴定剂对过量的重铬酸钾进行库仑滴定。根据电解产生的亚铁离子所消耗的电量，根据法拉第定律计算。

CODcr(O2,mg/L)=，式中，QS—重铬酸钾标定所消耗的电量； QM—测定过量重铬酸钾所消耗的电量； V—水样体积（ml）。

如果仪器有简单的数据处理装置，最后显示的值为 CODcr 值。该方法简单、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液校准滴定溶液的步骤，缩短了回流时间，特别适用于工矿行业工业废水的控制和分析。但由于其氧化条件与（1）法不完全一致，必要时应按（1）法检查。

二、干扰与消除

酸性重铬酸钾具有强氧化性，能氧化大部分有机化合物。加入硫酸银作催化剂时，可将直链脂肪族化合物完全氧化，而芳香族有机化合物不易氧化，吡啶不被氧化，易挥发的直链脂肪族化合物、苯等有机物以气相存在，不能与氧化剂液接触，氧化不明显。氯离子可被重铬酸盐氧化，与硫酸银反应产生沉淀，影响测量结果。因此，在回流前将硫酸汞加入水样中，形成络合物以消除干扰。氯离子含量高于 2000mg/L 的样品应定量稀释至 2000mg/L 以下，然后测定。

三、方法的适用范围

使用1ml 0.05mol/L重铬酸钾溶液进行校准测定时，本方法的最低检出浓度为2mg/L（COD）。使用3ml 0.05mol/L重铬酸钾溶液进行校准测定时，最低可检出浓度为3mg/L（COD），测定上限为100mg/L。